Isabel Calvimontes de Agrelo nació en Chuquisaca el 19 de noviembre de 1790. Sus padres fueron Florencia Trujillo y José Calvimontes, ambos miembros de encumbradas familias de la sociedad del Alto Perú. En 1803 se casó con Pedro José Agrelo, quien había entablado amistad con su padre en los claustros universitarios. Tuvieron dos hijos, José Pedro y Martín Avelino.

Durante los sucesos revolucionarios del Alto Perú, y ante el riesgo de persecución de Agrelo por sumarse a la causa independentista, el matrimonio se trasladó a Buenos Aires, desde donde prestaron servicios a la causa de Mayo. Isabel fue una de las damas más entusiastas de la Sociedad Patriótica, y al igual que sus compañeras patricias, donó dinero para la compra de armas destinadas al ejército revolucionario.

A pesar de las penurias atravesadas por las guerras de Independencia, Isabel nunca abandonó a su esposo, lo que la llevó a vivir en la miseria y con alteraciones psíquicas. Falleció en Buenos Aires el 20 de diciembre de 1855.